2024年4月29日发(作者：)
内夫反应
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内夫反应（Nef反应）是一级或二级硝基化合物负离子在酸中水解，生成醛酮和一氧化
二氮的反应。
[1][2][3]
反应以约翰·内夫的名字命名。1894年，他用硝基乙烷的钠盐与硫酸反应，得到了85-89%
[4]
产率的一氧化二氮及70%以上产率的乙醛，从而提出了这个反应。在他之前，俄国的
Konovalov曾于1893年用1-苯基硝基乙烷钾盐与硫酸反应得到了二苯甲酮，发现了该
反应，但没有意识到这个反应的意义。
[5]
目录
[隐藏]
1 反应机理
2 应用
3 参见
4 参考资料
[编辑] 反应机理
吸电子硝基使硝基化合物的α-氢具有一定的酸性，可以生成比较稳定的负离子。该负
离子经过两次质子化，生成亚胺离子，亚胺离子被水分子进攻，发生亲核加成，生成中
间体4。然后4失去质子和水，生成深蓝色的1-亚硝基醇5。5发生重排生成次硝酸（HNO）
和钅羊离子7。次硝酸转化为连二次硝酸（H
2
N
2
O
2
）和一氧化二氮，而7失去质子，生成
产物醛酮。
原料硝基化合物需要有α-氢，因此三级硝基化合物不反应。
反应还可以用臭氧和过一硫酸氢钾（Oxone）作氧化剂，使C-N键断裂生成酮。臭氧的
反应可以看成C=N在臭氧化反应中被氧化，接上一个双键氧；Oxone的反应机理见[1]。
也可用四氯化锡等路易斯酸催化使C=N键断裂。
[7]
[6]
[编辑] 应用
Nef反应是糖化学中的增碳方法之一。用醛酮与硝基化合物缩合，生成的α-羟基硝基化
合物用碱处理后，经过Nef反应可以得到增加一个或多个碳的羟基醛酮。逆反应称为
Wohl降解反应。
也可以用不饱和醛酮与硝基化合物发生Michael加成，用碱处理后，使其发生Nef反应。
产物是一般用其他方法难以制取的1,4-二羰基化合物。
[8][9]
如果使硝基化合物在强酸中水解，则产物是羧酸和羟胺盐。
[编辑] 参见
化学反应列表
[编辑] 参考资料
1. ^
The Nef Reaction
Wayland E. Noland
Chem. Rev.
1955,
55(1)
, 137 - 155.
DOI:10.1021/cr50001a003（综述）
2. ^ Pinnick, H. W.
Org. React.
1990,
38
, 655-792.（综述）
3. ^ Grierson, D. S.; Husson, H.-P.
Comp. Org. Syn.
1991,
6
, 937-944.（综述）
4. ^ Nef, J. U.
Liebigs Ann. Chem.
1894, 280.
5. ^ Konovalov.,: J. Russ. Phys. Chem. Soc. 2 1893,
6(I)
, 509.
6. ^ Ceccherelli, P.; Curini, M.; Marcotullio, M. C.; Epifano, F.; Rosati, O.
Synth.
Commun.
1998,
28
, 3057-3064.
7. ^ Miyashita, M.; Yanami, T.; Yoshikoshi, A.
Organic Syntheses
, Coll. Vol. 7,
p.414 (1990); Vol. 60, p.117 (1981). 链接
8. ^
A convenient synthesis of
γ
-functionalized cyclopentenones
Nour Lahmar,
Taïcir Ben Ayed , Moncef Bellassoued and Hassen Amri Beilstein Journal of Organic
Chemistry 2005, 1:11 DOI:10.1186/1860-5397-1-11
9. ^ McMurry, J. E.; Melton, J.
Organic Syntheses
, Coll. Vol. 6, p.648 (1988); Vol.
56, p.36 (1977). 链接
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