2024年6月8日发(作者：)

分子中的π键

根据分子组成来判断分子中是否有π键，有什么类型的π键，有多少个π键，这些问题

一直都是无机化学教学中的难点。

一、π键的生成

π键是两个相邻原子在形成σ键的基础上，再靠各自的p轨道“肩并肩”相互重叠，而

形成的化学键。

按成键电子出处一般将π键分为两类：

当其中一原子的p轨道有1个成单的电子，另一原子也有1个成单的p电子时，成键

电子由双方提供。这样的π键是普通常见的π键。

当成键的两个电子是一方提供时，即一个原子p轨道上本来就有2个电子，而相邻的

另一原子只有1个空的p轨道，它们也可以相互结合生成π键。严格说是π配键。

二、分子中π 键及数目的判断

（一）路易斯结构式法

在写出分子正确的路易斯电子式的基础上，是很容易看出分子中是否有π键的。

如果两个原子间只共用1个电子对，那么两原子间没有π键；如果两个原子间共用2

个电子对，那么两原子间有1个π键；如果两个原子间共用3个电子对，那么两原子间有2

个π键。

如由CO的路易斯结构式可看出（下左图），C与O原子间以三键结合。其中1个是

σ键，另2个是π键。如果能用不同的符号把C与O原子提供的价电子区分开来，还能看

出：这2个π键中，有1个是双方各提供1个电子的普通π键，1个是由O原子单方面提

供1对电子而形成的π配键。

由SO

2

的路易斯结构式可看出（上右图），S与其左端的O原子间以双键结合。其中

1个是σ键，另1个是π键。

当然，在使用这种方法时，要先写出正确的路易斯电子式，这反而是比较麻烦的一步。

（二）公式法

公式法即由分子式所反映出来的化学组成，直接套用公式来计算π键的数目。

设

n

v为价电子对数（分子或离子中所有原子的价电子数、与离子的电荷数的总和被2

除，单数也算一对）

n

σ，

n

π分别表示σ和π键数，

q

表示分子式中重原子数目，

h

表示轻原

子（氢原子）数目。

当重原子成链时，有公式

n

σ=

q

+

h

- 1，及

n

π= 3

q

–

n

v + 1。